板框厢式隔膜压滤机
引言
电石法PVC 生产过程中，板框压滤机是电石渣浆处理工序的关键设备。 新疆中泰化学股份有限公司（以下简称中泰化学）目前电石法PVC 生产能力已经达到90万t／a在行业内位居前列。 近年来我国政府为了达到节能减排和降低能耗的目标要求高耗能产业要率先创建循环经济产业链。 电石渣制水泥工艺路线技术成熟、投资少、收益率高因而得到了国家相关部门和业内人士的普遍认同所以目前国内多数在建或新建电石法PVC 项目普遍选择配套电石渣制水泥这套工艺路线来回用电石渣。 水泥熟料的生产要求电石渣含湿质量分数在40％左右板框压滤机即可将含固质量分数25％ 的渣浆处理至含水质量分数达40％刚好可以满足水泥生产需要。 配套熟料水泥生产以后板框压滤机在电石渣制水泥这套工艺路线上就显得尤为重要起到了承上启下的作用因而在板框压滤机的选型及配套数量上必须慎重考虑。中泰化学在建项目40万 t／a PVC 树脂配套30万t／a 离子膜烧碱拟选用单台800m2板框压滤机根据以前项目建设和生产实践经验针对本期项目对板框压滤机在选型和数量上进行了技术方案的优化下面对此进行简要介绍。
1 设备选型中泰化学电石法PVC 渣浆处理目前主要以球墨铸铁型板框压滤机为主在经过多年使用后发现存在诸多问题主要表现在整机质量大、厂房土建投资大、机组运行部件故障率高、滤布和滤网更换频繁、员工操作和检修强度大。 鉴于上述问题同时经过考察板框压滤机制造工艺和使用业绩认为增强砷渣等危险废物的处置。针对含铬的不锈钢酸洗污泥，也可选用该方式处置。但是，固化稳定化后填埋技术的缺点在于增容率较高、处置成本大、占用大量的土地及浪费可利用的资源等。以不锈钢酸洗污泥为例，每吨污泥处置成本超过3 000元，并且可作为冶金辅料的CaF2和CaO等资源无法被利用，长期稳定存在的有毒Cr元素也可能会持续对环境带来潜在危害。
2.2资源化利用
2.2.1生产水泥该种方法是将不锈钢酸洗污泥干化后，将污泥按照一定的比例配置水泥生料中生产水泥，类似水泥窑协同处理垃圾飞灰的过程。深圳市危险废物处理站曾针对水泥窑协同处置不锈钢酸洗污泥生产水泥开展实验研究。实验结果显示，在水泥生料中掺入8%以下的不锈钢冷轧酸洗脱水污泥协同制备水泥，一方面可保证生产出的水泥满足水泥产品质量指标，另一方面熟料浸出液中镍元素和铬元素的浓度均低于《危险废物鉴别标准———浸出毒性鉴别》标准要求。目前，已经有多家水泥厂采用类似的方式协同处理不锈钢酸洗污泥，如福建金牛水泥有限公司和大田红狮水泥有限公司都采用该方式协同处理福建福欣特殊钢有限公司的不锈钢酸洗污泥。该方法的优势是可大量处置不锈钢的酸洗污泥，降低其对环境的危害。但水泥生产过程中窑内的高温氧化环境可能会使污泥中的Cr3+氧化为Cr6+，提升了毒性，对水泥后期应用带来潜在隐患。
2.2.2生产其他建筑材料通过适当的反应条件如温度、镁、硅等物料与不锈钢酸洗污泥的配合比例等，可制成墙砖、砌块砖等。该过程可实现酸洗污泥中有害元素的固化，同时生产附加值较高的建筑材料。如果用于大规模工业化，不仅可大量利用酸洗泥量，减轻环境污染，也会带来可观的经济效果。北京科技大学曾做过利用不锈钢酸洗污泥制取陶粒的研究，其结果证明采用不锈钢酸洗污泥与黏土以一定比例混合并在1 100°C烧制的陶粒具有较好的膨胀性、抗压强度及内部孔状结构且Cr、Ni的固化效果较好，浸出液中重金属浓度远小于国标限定值。
2.2.3提炼有价值金属不锈钢酸洗污泥中含有对不锈钢生产有价值的Ni、Cr元素。从污泥中提炼有价值的金属元素的方法分为火法还原和湿法浸出两种。
2.2.3.1火法还原该方法是指以碳元素作还原剂，在高温条件下将有用元素还原回收利用，将不易还原的氧化物在高温条件下熔融成渣，达到废渣处理和综合回收有用资源的目的。该方法可应用多种含金属元素固废的处置和利用。针对不锈钢酸洗污泥，可通过还原反应将有用重金属氧化物如Fe2O3、NiO、MnO、Cr2O3等还原，得到对钢铁工艺有用的Fe、Ni、Mn及Cr元素，返回炼钢厂使用，化学反应式如下：（NiO、MnO、Cr2O3）Fe2O3+C→（NiMnCr）Fe+CO污泥中不易还原氧化物如CaO、SiO2可生成硅酸钙渣，作水泥骨料应用于水泥厂。具体的化学反应式如下：CaO+SiO2→CaSiO3江苏亿洲再生资源有限公司采用此方法提取酸洗污泥中的有价值元素并将水淬炉渣销售给水泥厂，处理规模为20万t/a。
2.2.3.2湿法浸出污泥送到返溶反应池，加入酸溶液和氧化剂，充分反应浸出、沉淀后，将上清液输送到沉淀反应池。沉淀物送到压滤机压干洗涤后送到当地制砖厂，烧结制砖。在沉淀反应池中加入沉淀剂，将溶液中的铬铁沉淀下来，镍和部分铬则继续留在溶液中。澄清后，溶液单独收集于调节池中，经水质水量调解后进入过饱和离子交换一体机。先经白球过滤截留悬浮杂质后进入三阳一阴一混离子交换组合系统处理后，镍铬产生分层。其中，离子交换工艺流程如下：当水流经树脂表面时，水中的阳离子与树脂上的活性基团发生交换。其化学反应式如下：2R- COONa+Ni2+→（R- COO）2-Ni2++2Na+3R- COONa+Cr3+→（R- COO）3-Cr3++2Na+利用离子交换树脂的过饱和层析原理，并通过三阳一阴离子交换器的有机组合和高选择性离子交换树脂的有序排列，可在组合系统第二柱获得较高纯度NiSO4，实现Ni的回收；并且在第一柱获得Cr2（SO4）3返回沉淀反应池。该部分容易在沉淀反应池中的沉淀物经压滤机脱水后成铬铁干泥，可冶炼成铬铁。浙江久立特材料科技有限公司采用此类方法回收不锈钢重金属污泥中的镍元素，并将铬铁渣送至有资质的钢厂，处理规模为20 t/d。
2.2.4钢厂冶金窑炉协同采用钢铁窑炉具有高温、氧化性或还原性的特点协同处理不锈钢酸洗污泥。根据协同工艺的不同可分为以下几类。
2.2.4.1与烧结—高炉或回转窑—矿热炉协同由于不锈钢酸洗污泥中三价铬存在再氧化为六价铬并重新具有毒性的可能，因此可通过高炉和矿热炉的造渣制度，形成更加稳定的镁铬尖晶石相，就能够实现铬的稳定固存；或者在高炉和矿热炉中继续被还原为金属价态的铬，进入铁水中，实现彻底解毒，并将有价值元素协同进入钢铁工艺。因此，先将不锈钢酸洗污泥通过干化后，先进入烧结工序形成烧结矿，在此过程中CaF2可代替萤石作为烧结的助溶剂。烧结矿再进入高炉中进行铬元素的改性解毒，并将不锈钢酸洗污泥中的有价值金属元素利用至后续的炼钢过程中。
2.2.4.2与转炉/电炉协同先将不锈钢酸洗污泥通过干化设备干化后，再通过压球机形成铁泥球，最后将成品铁泥球投入转炉或电炉中进行炼钢。江苏中天钢铁采用不锈钢酸泥干化后与转炉协同的方式综合利用酸洗污泥10万t/a，福建福欣特殊钢有限公司在2018年和2019年通过电炉协同的方式综合利用不锈钢酸洗污泥约7万t[5]。但在热处理工艺中会产生腐蚀性气体（如HF等），造成烟气管道及设备腐蚀等现象。
2.3不锈钢废水处理工艺改进法不锈钢厂目前大多采用传统的中和法处理废酸，即选用石灰为中和药剂，通过过量的碱控制pH，产生含有重金属的酸泥。整个过程中，运行药剂费用较高，为6~10元/m3废水；同时产生危废不锈钢酸泥，造成了二次污染。并且，从整个不锈钢酸洗工艺消耗了大量的硝酸与氢氟酸，市场价格是其他无机酸的5~10倍。因此，从不锈钢废水工艺处理工艺开展改进，可再生硝酸和氢氟酸用于不锈钢酸洗工艺，减少硝酸和氢氟酸的消耗量；同时可减少危废酸泥的再生。不锈钢废水工艺改进采用喷雾焙烧法。混合废酸进入喷雾焙烧炉后，产生主要成分为HNO3/HF的酸性气体和含Ni、Cr等元素的金属氧化物粉末。从焙烧炉顶排出的酸性气体先后经过酸洗线漂洗废水的两级喷淋、吸收和浓缩可作为再生酸重新返回为酸洗工艺。从焙烧炉底部排出的金属氧化颗粒可通过造球工艺返回钢厂炼钢工艺，实现有价值元素的再利用。“太钢”已开展利用不锈钢废水工艺改进法，实现氢氟酸和硝酸的回收和中和石灰的节约，大大降低了运营费用，同时减少了不锈钢酸洗污泥的产生，对节能减排有良好的促进作用。
3结论
（1） 不锈钢具有优良的耐蚀性和可焊性，在水处理领域中起到重要的作用。不锈钢专注于管道、容器和机械设备的应用。近年来，不锈钢作为水处理材料有了新的应用，例如电极、滤膜等，拓宽了不锈钢在水处理领域的应用。
（2） 不锈钢在水处理方面的应用受到成本、技术和适用性的限制。不锈钢相对于普通材料而言，高成本是制约不锈钢应用的重要因素；我国目前的技术水平有限，部分不锈钢设备还依赖进口；不锈钢品种众多，需要研制适合各种污水、废水的不锈钢材料。
（3） 不锈钢酸洗废水应进行无害化处理和循环利用，技术改造与开发要提高回收率，降低投资成本。普通化学沉淀法虽然成本低、操作方便，但是酸洗废水很难回收利用，产生的污泥难以处理；酸洗废水中酸、金属离子技术应考虑采用酸、金属离子联合回收技术，但成本高，技术应用不成熟，还有待进一步研究。
4结语随着国家环保要求的不断加强和民众对美好环境的向往，不锈钢酸洗污泥的规范化处置和利用对推动固体废物污染治理有显著的意义。根据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》要求和“减量化、资源化、无害化”的原则，优先推荐可从源头减少酸洗污泥产生的废水工艺改进方法。不同生产厂也可根据自身特点和外部环境，选择合适的方法，从而实现经济性和环保性的共赢。
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