汞废水压滤机处理

introductory

中国PVC树脂生产方法有乙炔法、氯乙烯法和乙烯法。由于世界原油价格的影响和中国缺乏石油的现状，国内乙烯法生产树脂的工艺一直不能得到长足发展，电石乙炔法工艺仍然是国内聚氯乙烯生产的重要组成部分。氯化汞触媒是电石法合成氯乙烯单体（VCM）的催化剂，主要有效成分为氯化汞。理论上，催化剂不参与化学反应，其数量和化学性质并不改变，而实际上，在反应一段时间后，催化剂会失活，存在汞流失。大部分汞会吸附在废触媒和活性炭中，少部分的汞会进入水洗、碱洗系统，碱洗塔存在周期洗塔的操作，洗塔废水为含汞废水的主要来源。天辰化工有限公司（以下简称天辰化工）前期采用絮凝沉降和锌粒床深度反应的工艺对废水进行处理，出水指标可达到0.005 mg/L。新版《烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准》要求含汞废水排放指标达到0.003 mg/L，并于2018年7月1日后现行企业执行该标准。针对出水指标高于新标准排放指标问题，天辰化工对除汞装置进行改造，达到了环保指标。后期发现含汞废水在从碱洗塔至除汞装置之间的排放存在露天输送、VOCs挥发的问题。

1含汞废水的来源电石法工艺中废酸解吸装置废水含酸达到1%以下做为水洗塔的补水，当碱洗塔换碱排放时，pH值较高会影响除汞装置的运行，所以采用22%的废酸进行中和。由于酸中溶解的汞在密闭循环中，数量不断增加，氯乙烯含汞废水主要来源于碱洗塔的排碱和为调节废碱加入的22%的酸。根据实验数据，氯化汞易溶于水，常温下饱和溶解度为1 m3水中能溶解78 kg氯化汞。因此，此部分废水中汞含量较高，必须进一步处理。

2除汞的原理及后续工艺改造过程

2.1反应原理硫化钠溶液和汞离子（Hg2+）生成硫化汞沉淀。Hg2++ S2-= HgS↓在pH值9.0～10.0的废水中，絮凝剂会生成氢氧化铝胶体，使硫化汞及其他沉淀物随氢氧化铝沉淀下来。Al3++ 3OH-= Al（OH）3↓基于以上物质的化学性质与反应机理，采用向废水中先加硫化钠反应，再加絮凝剂的方法，使废水中的汞化合物完全沉淀下来。

2.2除汞装置改造前工艺简述中和水池送来pH值为9.0～10.0的废水，进入一级反应罐，通过检测出的含汞量，加入硫化钠试剂开始反应，生成硫化汞沉淀，反应完成后加入氯化铝试剂，将硫化汞沉淀物沉降下来排入污泥池。将一级反应罐内沉降得到的清液打入二级反应罐，通过检测出的二级罐内废水含汞量，重新计算罐内需要的加药量，进行加药。在反应、沉降完成后，污泥排入污泥池，将二级反应罐沉降后得到的清液打入三级反应罐，通过检测出的含汞量，再次计算三级罐内的加药量，完成反应和沉降。污泥排入污泥浓缩池，清液进入吸附床处理后，含汞量合格的废水排入生产排水。污泥池中的污泥打入压滤机压滤，得到的滤饼装桶收集，送危废处置单位。改造前除汞装置流程图见图1。随着新标准的实施，上述工艺已经不能满足要求，针对新标准在原有的系统上对工艺进行改造。目前国内较多单位均进行了含汞水深度处理改造，基本采用吸附法工艺。据了解，均能有效达到汞含量＜0.003 mg/L的环保标准。此次改造主要包括：

（1）原有含汞水处理系统利旧设施的工艺改造及自动化改造；

（2）新建一套深度处理系统，新系统采用撬装装置，占地较小，改造较为方便；

（3）原有系统与新建系统的管网连接。经深度除汞系统处理后的含汞废水汞浓度≤0.003 mg/L，符合GB 15581-2016《烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准》中对汞含量的要求。改造后工艺流程图见图2。

改造后对最终出水结果进行了比对分析，改造前后除汞装置出水含汞统计表见表1。

通过对比分析，在原有装置基础上对除汞装置进行升级改造，出水指标满足新排放标准，且排水并未实际排入环境，而是回用于化盐系统，该装置已经运行2年有余，从检测数据分析未对氯碱系统的膜造成太大影响。3含汞废水处理中VOCs的治理2010年国家在《关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量指导意见》中首次提出VOCs的治理意见。通过多年的治理推广，各行业都已经认识到VOCs治理的重要性并采取了相应的改造措施。2019年生态环境部发布了GB37822-2019《挥发性有机物无组织排放控制标准》，标准规定了VOCs物料储存无组织排放控制要求、VOCs物料转移和输送无组织排放控制要求、工艺过程VOCs无组织排放控制要求、设备与管线组件VOCs泄漏控制要求、敞开液面VOCs无组织排放控制要求以及VOCs无组织排放废气收集处理系统要求等。天辰化工碱洗塔废水排放至碱洗中和池后，打至解吸中和池进行pH值调整，调至9.0~10.0后送除汞装置处理。碱洗塔为填料塔，通过5%~10%、8%~15%碱液除去氯乙烯气体中的氯化氢和少量CO2后，通过洗塔操作除去反应生成的碳酸钠，在洗塔时要进行洗塔废水的排放，在排放时会有氯乙烯析出，存在VOCs排放。随着排放标准的执行，对装置进行升级改造势在必行。经查，当温度一定时，溶解度随压力增大而增大，但随着压力增大，溶解度增加的幅度越来越小；当压力一定时，在一定温度范围内，溶解度有一极小值。研究表明，氯乙烯在纯水中的溶解度与压力成线性关系，其溶解行为符合亨利定律，即同样分压下温度升高，气体的溶解度减小。根据上述原理制定出方案，对水洗塔出来的碱洗废水采用废水汽提的方式回收氯乙烯气体。回收后的气体进入氯乙烯气柜，废水进入除汞一级反应罐，废水从排放开始，全程采用密闭管道输送，减少挥发，工艺流程图见图3。

2020年11月16日中华环保联合会发布T/ACEF-2020《挥发性有机物治理一厂一册编制技术指南》团体标准。根据标准VOCs的治理主要从3方面着手。

（1）源头减排措施。通过改变原辅材料、调整生产工艺、升级生产装备等技术减少VOCs的产生。

（2）过程控制措施。通过加强组织生产管理、强化废气收集等手段减少VOCs无组织排放。

（3）末端治理措施。通过回收、销毁等手段减少VOCs有组织排放。标准要求涉VOCs排放的工业企业按照生态环境部门的管理要求编制VOCs综合治理一厂一册，作为VOCs治理工作的实施依据。编制VOCs综合治理一厂一册时，应以生产管理合法合规、VOCs达标排放和满足区域减排要求为基本目标，以源头减排、过程控制、末端治理全过程管控为基本路径，综合考量减排效果和经济成本等因素，成本。按照机组年度检修计划，提前编制机组检修方案，根据时间节点，检修人员的技术水平等综合考虑，发挥检修人员的主观能动性，减少外委检修项目。

（4）对生产现场更换下的备件、设备由技术员以上人员进行鉴定能否修复，对于有利用价值的材料、备件坚决回收利用，并入修旧利废库房，共享使用。

（5）大力组织开展修旧利废。制定年度修旧利废目标，将修旧利废纳入检修班组绩效考核，充分调动人员积极加入修旧利废活动中。

3.2.9严把材料计划关，降低物资库存占比

（1）材料计划上报前必须对公司物资库、生产物资库、生计部退管库进行核实，杜绝出现库房存在积压，依旧上报计划的现象。

（2）材料类计划上报必须有相应的检修项目，建立材料管理责任制，明确材料计划、验收、领用责任人。（3）全员利用NC一张表，实现对材料的计划上报、到货、验收、领用、使用过程进行全方位跟踪。

3.2.10严格“八项规定”，严控非生产性支出

（1）健全完善各项管理制度，推行精细化管理，对可控费用使用支出预算管理，节约管理成本，压缩各项经费支出。

（2）规范公务接待，严控差旅费、咨询费支出，严格办公费支出，降低公共能耗，加强公务用车管理，合理安排各类专版、宣传、赞助费用，大力控制压缩会议、学会及协会费。

（3）采购办公用品突破线下采购模式。

（4）加强车辆维修计划审批，指定专人对维修过程进行现场督查。

（5）紧盯公司资金管理，多措并举降低财务费用。

3.2.11研读政策、应享尽享紧盯国家出台的各项政策，认真研读，实现各类政府补助应享尽享。

3.3始终对标先进标杆找差距打破常规思路和认识，建立“差异化”对标体系，树标杆、补短板、拉长板。对标行业先进指标，从生产系统的操作、工艺优化、设备选型、单耗控制等方面进行深入对比，找到突破瓶颈全力攻克，制定相应标准。重点解决生产特别事项，比如聚氯乙烯和烧碱工业水消耗与行业先进水平比仍有一定差距。加强重视，统一思想，按照全年“目标不变、任务不减、标准不降、干劲不松”的要求，想办法、抢时间、补进度、减损失，巩固好来之不易的创效成果。在狠抓落实的同时，打开新思路，抢抓新机遇，内外部对标联动，深度挖潜，寻求新的创效增长点，集中精力做好增收节支创效工作，实现公司高质量发展。4结语随着企业经营活动更加复杂，各类成本费用会随着经营规模、市场变化等原因不断增长，增收节支是企业财务管理中的永恒主题。企业要积极开展增收节支创效宣传，营造舆论氛围，细化并压实工作责任，最终推动企业高质量发展。

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