氯碱化工高氯废水中COD的检测探讨

introductory

目前，我国工业化发展已经进入关键时期。随着行业水平 的 提 升 ，工 业 废 水 排 放 量 逐 渐 增 加 ，出 水 水 质 也 比 较 复杂，尤其是氯碱化工高氯废水，增加了污水处理厂的工作难度。一般氯碱化工高氯废水中含有化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD），处理废水需要及时检测COD，这是水质关键性指标，也可以作为水体有机物污染程度的判断指标。除此之外，通过COD检测可以了解污水微生物降解水平。结合当前化工行业发展现状，发现氯碱化工高氯废水COD检测工作依然存在问题，需要在今后的废水处理过程中总结检测经验。

1 氯碱化工高氯废水污染问题与处理现状氯碱化工生产环节对水资源的需求量比较大，经过生产与各个环节的处理必然会产生大量工业废水。废水成分较多且复杂，包括有机颗粒、无机盐类、重金属催化剂等。这些有毒有害物质如果不及时检测、处理，会直接影响其他物质和污水处理效果，降低精度。考 虑 到 高 氯 特 性 ，废水COD检 测 准 确 度 有 限 ，无 机 还 原 性 物 质 也 是COD检测的关键性影响因素，还原性物质、氯离子甚至会加速氧化剂重铬 酸 钾 、催 化 剂 硫 酸 银 耗 损 ，样 品 氧 化 效 果 不 理 想 ，降 低 了COD检测结果的精准性。总结COD的来源，主要包括两点：

（1）在 化 工 生 产 过 程中，化学强碱溶液没有做好净化工作，污水内依然有大量氯离子残留，后期污水排放也会出现COD超 标 现 象 ，形 成 高 氯废 水 。

（2）氯碱化工生产残留重金属和无机物，也会直接提高氯碱化工废水COD含量。

2 氯碱化工高氯废水COD检测过程化工生产处于强酸性环境下，水样内掺加过量强氧化剂，指示剂选择试亚铁灵，再利用还原剂滴定过量氧化剂，将还原剂实际消耗量作为水内COD的 计 算 依 据 。在 操 作 过程中，水样氯离子直接导致氧化剂消耗，测定值、实际值也会产生正误差，一旦氯离子升高，误差就会逐渐增大。在可以选择的氯离子屏蔽方法当中，硫酸汞络合法比较常见，也是操作相对快捷的方法。根据规定屏蔽氯离子，如果高氯低浓度值废水COD浓度值的最终检测结果较高，也会产生较大的误差。通过高氯废水氯气校正法进行高氯水样COD检 测 ，可能会有系统误差存在，分析效率也不高，所以在实际操作中也会受限。化工生产中的高氯废水COD检 测 工 艺 较 多 ，例 如 酸 化法 ，检 测 人 员 提 前 提 取 废 水 样 品 并 且 称 重 ，在 反 应 瓶 内 放 入10.0 m L废水、防爆沸玻璃珠，保证检测流程操作安全。在反应瓶中各放入20.0 mL的H2SO4（4+1）溶 液 ，准 备 好 振 荡 设备便可以开始COD检测。在检测过程中重点控制温度，通过温度监控设备随时监测温度变化，若温度不在规定范围内，会马上发出预警调整气温，始终将温度控制在70 °C 。振荡操作60 min后，可以将废水中原有的氯元素去除，按照国家标准分析废水污染检测数据。

3 氯碱化工高氯废水COD检测工艺与应用

3.1 铬酸钾检测法氯碱化工高氯废水检测COD，需 要 认 识 到 金 属 活 跃 性 。氯离子作为化学元素，具有较强的活跃性，直接置换活跃性不 高 的 离 子 。所 以 ，检 测 氯 碱 化 工 高 氯 废 水COD，一 般 会 选择金属置换这一方法检测化学污水含氧量，最具代表性的检测方法是铬酸钾检测法，在应用中要注意以下内容：

（1）如果氯离子质量浓度为1 000 mg/L，需 要 按 照10∶1的 标 准 ，将氯 离 子 和 硫 酸 汞 溶 液 融 合 。（2）在COD检测过程中使用催化剂 ，起 到 催 化 沸 腾 的 作 用 ，在2 h之后可以再使用硫酸亚铁还原 ，随 即 检 测 水 样 内COD含量[3]。分 析 设 计 原 理 ，硫 酸 汞 和 氯离子融合之后，离子活跃度也显著提高。受到催化作用的影响，离子强度、活跃度高，后期还会继续提高，金属元素置换过程中，水样内残余比例也会显著降低，有效检测氯碱化工高氯废水COD。在 设 计 过 程 中 ，操 作 要 点 以 溶 液 融 合 、催 化 为主，将其与废水净化、处理等方法对比，便捷性有所提升，有效提高了检测效率。

3.2 氯气检测法氯气这种气体的稳定性不高，氯碱化工高氯废水的含氧量比较高，此时氯气发生化学反应的概率也会增加。所以，在明确氯碱化工高氯废水内COD含 氧 量 之 后 ，建 议 组 织 氯气检测试验，净化污水检测。应用氯气检测法包括两个要点 ：

（1）样 本 的 质 量 浓 度 为1 000 mg/L，需 要 按 照1∶9的比例掺加硫酸汞，处于强酸条件下的催化沸腾溶液与未还原重铬酸钾融合，根据重铬酸钾反应质量得出氯碱化工高氯废水COD含 量 数 值 。

（2）没有络合氧化氯气，可以采用氢氧化钾达到吸收的目的，在其中掺加碘化钾检测pH[4]。和氯气检测法相比，金属置换处理法可以保证氯气净化完 全 性 。氯 碱 化 工 高 氯 废 水COD检测利用污水pH，可 以 得到污水中的酸碱度、含氧量等重要数据。所以，在检测COD的过程中，污水检测结果涉及大量信息，氯碱化工高氯废水COD检测的最终结果也具有多元化特点。在具体操作过程中 ，氯 气 检 测 法 和 重 铬 酸 钾 检 验 环 节 大 致 相 同 ，操 作 过 程 也比较简单。但是氯气检测法可以检测pH，这对于污水水体综合检验而言，可以进一步保障检验质量，提高检验结果的可靠性。所以，实验检测效果直接关系到检验质量，这也是氯气检测法得到广泛应用的重要原因。

3.3 水样检测数据分析法分析化工产业污水治理基础理论与经验，如果氯碱化工高氯废水内的COD含量符合标准，实施水样检验的最终结果也在参数变化允许范围内；如果其中的COD含量显示超 标 ，那 么COD检验数据也会超过化工废水水样参数标记 线 。所 以 ，在 氯 碱 化 工 高 氯 废 水COD检 测 过 程 中 ，建 议采用化工污水含氧量分析进行水样勘测。这一水样勘测法在应用中需要注意3点 ：

（1）严格按照化工污水检验指标要求，总结出氯离子检验指标，将其当作水样溶液的配制参考 依 据 。

（2）通过硫酸汞溶液处理溶液，利用曲线指标卡检 测 水 样 氯 离 子 。

（3）溶液内部的氯离子、金属离子经还原处 理 之 后 ，需 要 静 置3~5 min，随 后 实 施 第 三 次 测 定 ，检 测出COD含量[5]。站在氯碱化工高氯废水实践操作视角，尽管检验环节比较复杂，但是进行到操作的后期，不需要深入计算便可以了解COD含量是否在标准参数范围内。另外，在COD检验过程中，可以加强水样检验达标准确性，通过对比COD检测结果 ，展 开 水 样 检 测 数 据 分 析 。3.4 高锰酸钾检验法对于化工生产形成的污水，如果站在资源高效利用这一角度，实施氯碱化工高氯废水COD检验，通过最终检验结果可以直观地了解水样重金属含量，也可以直接处理污水[6]。在现代化工生产领域，采用高锰酸钾是资源净化非常重要的检验污染成分的方法之一，因为高锰酸钾在COD检测中有非常显著的应用成效，所以结合实际情况总结高锰 酸 钾 检 验 法 的 应 用 要 点 ：（1）溶 液 内 部 掺 加 过 量 高 锰 酸钾溶液，通过沸水直接还原处理。

（2）采用新鲜淀粉溶液作为指示剂的配备依据，向其中掺加过量高锰酸钾之后发生反应，待反应完成后融合硫代硫酸钠。完成以上一系列操作后需要静置10 ~15 min，对 溶 液 内 高 锰 酸 钾 实 际 消 耗 量进行精准计算，可以得出氯碱化工高氯废水COD含量。因为高锰酸钾包含的化学元素不具备较高的稳定性，所以采用高锰酸钾溶液检验化学污水含氧量，通过高锰酸钾因素，直接将废水溶液中的氧元素融合，便会有新的化学反应 物 产 生 。如 果 操 作 过 程 中COD含 量 不 高 ，那 么 高 锰 酸 钾 反应比例也会显著降低。

3.5 消解处理技术氯碱化工高氯废水中的COD含 量 检 测 ，有 时 也 会 使 用 离子消除的方法，获取化工污水中的实际含氧量。将消解处理技术应用于检测，氯碱化工高氯废水包含的氯离子、氧离子可以同时检测，作为化工废水检测的常用方法，也具有极强的综合性[7]。基于此，总结消解处理技术需要注意以下问题：

（1）对氯碱化工高氯废水进行消解检验，要求检验人员严格参考国家出台的化学水样饱和度分析要求，对氯碱化工高氯废水包含的氯离子、氧离子进行分离处理，建议采用电解法 分 离 。

（2）分解处理完成后，离子溶液需要转移到密封空间内放置，循序渐进地去除空间内的氧离子，期间还需要及时获取废水水样氯离子的实际含量。如果最终的COD检验结果显示水样质量浓度值变化为100~1 000 mg/L，代 表 检验水样COD含 量 符 合 标 准 ；若 不 在100~1 000 mg/L，则 代 表氯碱化工高氯废水的COD含量不符合标准。

3.6 密封消除法密封消除法在氯碱化工高氯废水COD含量检测中的优势主要体现在污水质量浓度检测这一层面。采用密封消除法 可 以 更 加 直 观 地 了 解 重 金 属 含 量 、实 际 体 积 、数 量 等 重 要数 据 ，也 能 够 测 定 废 水 中 的COD含量，保护水样免遭二度破坏 。最 后 根 据 废 水COD含量测定数据，调整水体净化操作方案 ，有 利 于 提 高 废 水 中COD含量检测的稳定性与可靠性。

3.7 间接标准曲线法使用间接标准曲线法，检验人员按照氯离子的不同质量浓度配制水样，随即检验COD值 ，作 为COD、氯 离 子 标 准曲线的绘制参考依据。随即获取两份待测含氯水样，且两份水样完全相同。第一份用于检测氯离子含量、获取COD值，第二份不掺加掩蔽剂，检测氯离子、有机物中的COD值 ，将得到的测量值与第一份所得数据相减，便可得出水样实际COD值。经过实际检验操作可知，间接标准曲线法无需掺加硫酸汞，但是重铬酸钾质量浓度与回流时间等因素会对氯氧化程度造成影响，所以每次测定前务必要完成标准曲线绘制，这一过程相对复杂。

4 结语氯碱化工高氯废水中含有COD，如 果 处 理 不 及 时 或 者处理方法不合理，均会影响化工生产、威胁环境质量。鉴于此 ，分 析 氯 碱 化 工 高 氯 废 水 中COD检验方法，在实践应用中可以结合实际需求调整检验方案，发挥不同检验方法的优势 ，得 出COD实际含量，保证化工废水达标排放。

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