Chlor-alkali wastewater filter press treatment process

2次氯酸钠废水

2．1水质特性次氯酸钠废水是清净配置工序产生的废水，由于 电 石 内 有 杂 质，产生的粗乙炔气常含有硫化氢、磷化氢等杂质气体，杂质的去除采用次氯酸钠溶液清净工艺，利用次氯酸钠的强氧化性质，除去硫化氢、磷化氢等杂质，因此产生的废水中磷化物、硫 化 物、SS、氯 化物浓 度 较 高，且 含 有 约0．01％的 次氯酸 钠，使废水具有一定的氧化性，其 设 计进、出水水质如表3所示。

2．2工艺选择及回用措施一般氯碱企业将此部分水排入电石渣浆中进行再次循环利用，永银化工为了发展循环经济，消耗PVC生产过程中产生的电石渣，配套建有水泥熟料 生 产 线。电石渣制水泥要求电石渣中Cl-的 质量分数小于0．02％，而原有乙炔清净工艺中产生的次氯酸钠废水进入发生器后使电石渣中的Cl-的 质量分数 达 到2．0％以 上，如果这部分水进入电石渣中，其中 的Cl－将影响水泥熟料的质量，若 直接排放对环境危害较大，不符合环保要求，为此该公司决定将此部分废水进行单独处理。由于废水具有一定的氧化性，不利于微生物的生长繁殖，不适合采用生化法处理，最终确定采用物理化学方法进行处理。其处理工艺流程如图2所示。

该装置主要采用“氧化处 理-沉淀-过滤”工艺。次氯酸钠废水通过气提塔的分离作用去除废水中的主要有机物乙炔气；出水经冷却塔降到常温后自流入pH值 调节池1，并投加质量分数分别为15％与10％的HCl、NaOH溶 液，将原水pH值 调节至5 ～6；pH值调节池1出水流入氧化池，氧化池中 投 加质量分数为30％的H2O2溶液，投加量为12．5～ 33．3L／ h，经搅拌与废水充分混合、反应，将废水中低价态的磷酸盐氧化成高价态的正磷酸盐；氧化池出水进入pH值调节池2，通过投加酸碱将pH值调节至6 ～9后进入除磷池，与质量分数为20％的FeSO4溶液反应（投加量为12．5～ 33．3 L ／ h），将水中的正磷酸根转化为沉淀物，进而在沉淀 池 中 除 去；沉淀池出水进入中和池，在其中将pH值调节至6 ～9，并自流进入中间水池；通过二级提升泵将中间水池中的废水提升进入活性炭过滤罐，去除多余的氧化剂及部分剩余沉淀物，过滤后的出水排入清水池；清水池出水经管廊输送至厂区淡盐水返井槽。次氯酸钠废水处理工艺的水质监测结果如表4所示。

从表4可 知，出水指 标 满 足GB 8978—1996《综合污水排放标准》中的二类一级标准要求。该处理装置设计处理水量25 m3／ h，正 常15 m3／ h，按 满负荷年运行8 000h，采卤用一次水价格1． 3元／ m3，回用至淡盐水槽返井采卤后，可减少CODCr排放量约12t／a；减少废水排放量12万m3／a，节省水资源费用15． 6万元／a。

3含盐废水

3．1含盐废水的来源含盐废水主要包含循环排污水、反 渗 透 浓 水、螯合树脂塔再生废液、脱盐水站混床酸碱再生废水、一次盐水膜过滤反洗水等。

3．2各类含盐废水的处理及回用措施

3．2．1循环排污水循环排污水属清净废水，排 水 中SS、浊 度、碱度较 高，含盐量是天然水的3~4倍，同 时还含有水质稳定剂，不适合用来进行绿化。此部分废水经处理后可进行回用，但该公司考虑到直接进行处理增加投资费用，通 过 结 合 整 个PVC生产工艺，将该部分废水直接回用于乙炔发生，不仅合理利用了水资源而且减少了建设费用。

3．2．2反渗透浓水脱盐水装置反渗透浓水侧产生的浓水主要特点为盐分、钙镁离子浓度高，其它污染因子含量非常少，水 量 约53 m3／ h。根据乙炔发生装置及采卤用水对水质的要求，该公司将此部分水回用至淡盐水系统返井回灌盐层进行采卤，同时还可回用于乙炔发生装置，用于制取乙炔气。

3．2．3综合废水螯合树脂塔再生废液、脱盐水站混床酸碱再生废水、一次盐水膜反洗水含盐量均较高，这几股水通过排水管道输送至厂区污水处理站综合废水处理单元进行综合处理，经 调 节、酸 碱 中 和，加PAC、PAM混凝反应、沉淀、过滤处理合格后回用于淡盐水系统，做为采卤用水。其工艺流程如图3所示。

3．3产生的效益循环水系统正常排污量为74 m3／ h，处 理合格后的离心母液废水回用于循环水系统后可将排污量降 至40 m3／ h，直接用于乙炔发生可节约一次水量32万m3／a，按1．3元／ m3计 算，可节约 水 资 源 费41．6万元／a。反渗透浓水回用后可减少废水排放量42．4万m3／a，节约水资源费55．12万元／a。综合废水设计处理量为80 m3／ h，正 常45 m3／h，此部分水也回用于淡盐水系统返回淡盐水槽进行 采 卤，按装置每年满负荷运行8 000h，采 卤用一次水 价 格1．3元／ m3，则可回收利用水资源36万m3／a，节约水资源费用46．8万元／a。4生活污水处理工艺及回用措施厂区生活污水经管道收集后进入污水处理装置生活污水单元，经预处理后由提升泵提升进入一体化AO设备；一体化AO设备的主要作用是去除污水中的CODCr、BOD5，并进行脱氮除磷。绝大部分CODCr、BOD5在 此进行 降 解，N、P也 在此得 到 去除。通过鼓风机向一体化AO设备的二级罐和三级罐中通入压缩空气，进 行搅拌 和 供 氧；在 一 体 化AO设备的三级罐中设置硝化液回流泵，强化 脱 氮效果；一体化AO设备出水自流进入沉淀池，沉淀池上清液进入消毒池；在消毒池中投加次氯酸钠消毒剂进 行 消 毒，处理后的出水中ρ（CODCr)≤60mg ／ L，并用泵输送至离心母液废水处理单元进行深度处理。生活污水处理工艺流程如图4所示。生活污 水 设 计 水 量 为20 m3／ h，来 水中CODCr的质量浓度约为350 mg／L，按装置每年满负荷运行8 000h，则减少CODCr排放量约70t／a。

5含汞废水的处理VCM转化过程中产生的含汞废水主要为真空抽触媒废水及碱洗塔废水，此部分废水水量小，但污染性极强，结合生产工艺特点，采用以下措施分别对两股含汞废水进行了处理。

5．1抽触媒含汞废水的处理将抽触媒废水集中排入废水沉降池，并加入一郭瑞卿：氯碱废水处理工艺选择及回用途径定量明矾溶液助沉并在沉降池内停留一段时间，用泵将沉降处理后的废水输送至废水高位槽，一部分水回到废水沉降池，另一部分经高位槽进入锯末过滤 器 除 去 碳 粉 和 大 部 分 汞，锯末过滤器出水（出 口流量为2．6m3／ h，水质透明度＞ 85％）再经过活 性 炭过滤器吸附达标（ρ（汞）≤0．05 mg ／L）后 排入清 水池，清水池内的水返回到抽触媒真空泵循环使用，含汞锯末集中送到专业汞处理公司进行处理，实现了含汞废水不外排。其处理流程如图5所示。

5．2碱洗塔含汞废水的处理碱洗塔废水排放量约为0．5 t／h，排出的废水直接进入电石渣浆池。由于电石渣浆中含有S2－，渣浆 温度较 高（75~85 °C左 右），易与含汞废水中的Hg2＋生 成HgS沉淀物存在渣浆中，达到 一 次 稳 定。这些废水随渣浆一起去制水泥工序，从而消除了汞污染。

6结语通过合理地选择处理工艺及回用措施，废水得到了较好地处理及回用，并取得了良好的经济和社会效益。但是在实际生产中仍存在以下问题需进一步研究探讨：

①离心母液废水内难降解物质主要是在聚合过程中添加的各类助剂、引 发 剂、PVA等，此部分水处理达标后回用于循环水系统，长期使用是否使循环水系统滋生微生物、粘泥，对换热设备有无影响，需在生产过程中不断监测；

②综合废水中含有少量重金属离子，返回卤水井采卤后不断循环使用，其中的重金属离子是否会富集，对生产系统是否有影响还需进一步观察。

---